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微胶囊在阻燃剂中的应用
1. 微胶囊阻燃剂发展史
随着我国经济建设的快速发展,聚合物材料的应用越来越广泛,但由于聚合物材料主要是由于C、H由于元素的组成,几乎所有的聚合物材料都很容易燃烧,并在燃烧过程中产生大量的有害气体和烟雾,因此火灾风险已成为全球关注的问题。聚合物材料的主要研究方向是添加有效的阻燃剂,使聚合物材料具有可燃、自熄和消烟。
目前,我国主要使用磷阻燃剂和卤素阻燃剂,一般存在以下缺点:1)相对分子质量小,容易从产品中迁移;2)分解温度低于材料火灾温度,部分阻燃剂在燃烧前分解;3) 在光氧作用下容易分解;4)大多有毒或腐蚀性;5)与阻燃剂或其他添加剂相容性差。
为了克服阻燃剂的上述缺点,近年来,阻燃剂的微胶囊包装技术在国际上得到了发展,并已成为商业产品。
2. 定义微胶囊阻燃剂
阻燃剂微胶囊技术是利用天然或合成的聚合物材料,将阻燃剂分散成颗粒或液滴,在其表面形成惰性保护膜。当发生燃烧时,胶囊损坏并释放阻燃剂,以达到阻燃效果。
3. 阻燃剂微胶囊化常用方法
墙体材料是决定微胶囊性能的关键因素。一般来说,墙体材料的主要要求是无毒、性能稳定、成膜性好、无 具有一定的强度和可塑性。相当多的无机材料和有机材料可以用作墙体材料,其中聚合物材料较常用。以下是几种常用的墙体材料:
型材 材料 胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、脂肪、海藻酸钠、海藻酸钙、虫胶、羟乙基淀粉、羟甲基淀粉、蛋白质等无毒、成膜性好、致密性好、机械性能差半合成聚合物纤维素衍生物,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸羟丙基纤维素琥珀酸酯、甲基纤维素、乙基纤维素等。
4. 常用阻燃剂微胶囊制备方法
分类
制备方法
壁材
应用领域
优缺点比较
适用范围
物理法
喷雾干燥法
食品级胶体:明胶、植物胶、变性淀粉
食品
优点:1. 操作可包埋热敏物质 22. 包埋量高,稳定性好3. 溶解性好 4. 生产能力高,现成设备 5. 干燥塔内壁使用寿命长 6. 操作方便 7. . 设备尺寸大 2. 设备价格高 3. 耗电大 4. 包埋率比其他方法相对较低
与水反应的热敏性、疏水性、亲水性和物质
空气悬浮法
纤维素衍生物、蛋白质衍生物、淀粉衍生物、蜡
医药、农药、化肥
优点:1. 包埋率高,壁材厚度适中但均匀 缺点:设备复杂,不经济
固体芯材
真空蒸发沉积法
铝、镍、铜、蜡
塑料,储氢金属
优点:操作方便,可大规模生产
非水溶性聚合物对活性物质的包囊
静电结合法
尼龙,邻苯二甲酸二丁酯
医药
优点:1. 可批量连续生产 2. 成本低成本低. 环保,设备简单
微胶囊含甘油
包接络合物法(分子包接法)
环糊精
医药、食品
优点:1. 包装强 ,干燥产品稳定 2. 流动性好,不吸湿 3. 生产成本低
胶囊化油、香料和风味料、酸味剂、酶制剂和细胞
物理化学法
复凝聚法
明胶、 胶
记录材料、香料、医学、粘合剂
优点:1. 操作简单 2. 高效率和高产率 缺点:高成本
非水溶性固体粉末或液体
油相分离法
聚乙烯、聚苯乙烯、乙基纤维素、硝基纤维素
医学、生物材料、感光材料
优点:固体含量高 缺点:1. 污染、易燃易爆、有毒 2. 成本高
胶囊化水溶性或亲水性物质
干浴法(复合乳液法)
聚苯乙烯、纤维素衍生物、明胶等
医学、生物材料、感光材料
优点:胶囊机械强度大 缺点:1. 产品质量不稳定 22. 生产时间长
固体或液体芯材
熔化分散冷凝法
聚乙烯、石蜡等
医药、食品
优点:壁材成本低 缺点:稳定性差
热敏、挥发性物质
化学法
界面聚合
聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚脲等
记录材料、香料、农药、胶粘剂
优点:包装率高 缺点:要求包装耐酸碱
适用于活性物质
原位聚合
聚苯乙烯、脲醛树脂、聚氨酯等
压敏纸,粘合剂
缺点:1. 单体需要可溶性,聚合物不可溶性 2. 成本高
气态、液态,水溶性和油溶性单体
锐孔凝固浴法
聚乙烯醇、褐藻酸钠、明胶等
医药、香料、饲料
优点:1. 操作简单 2. 胶囊机械强度大. 胶囊粒径小
包囊对紫外线光敏感的生物活性体
5. 微胶囊阻燃剂的应用
5.1 阻燃尼龙中微胶囊的应用
尼龙66是一种具有优异机电性能的工程塑料。微胶囊红磷是尼龙66非常有效的阻燃剂效的阻燃剂会产生良好的效果。在尼龙66中尼龙66中加入不到10%的红磷,可以很好地解决材料阻燃性的矛盾。
熊联明以环氧树脂和微胶囊红磷为阻燃剂,制备了电子电气封装材料。当添加10个微胶囊红磷时,材料的阻燃性能可以达到UL94V-0 级,氧指数从19级.5%提高到28.2%;微胶囊红磷的添加量在一定范围内对材料的力学性能影响不大。当添加量增加到14份时,材料的拉伸强度从48份开始.84MPa下降到46.92MPa,先稍微提高弯曲强度。
陈海群采用溶胶凝胶法制备了微胶囊超细红磷。试验结果表明,用溶胶凝胶法制备的5%氢氧化铝溶液微胶囊红磷在150℃左右真空干燥后具有良好的稳定性。
5.2 阻燃微胶囊ABS中的应用
周建使用不同类型和剂量的无卤阻燃剂ABS熔融挤出无卤阻燃ABS。对阻燃剂的种类和用量进行了调查ABS阻燃效果的影响对无卤阻燃的研制产生了影响ABS氧指数。结果表明,微胶囊红磷/Mg(OH)当复合阻燃剂的质量分数为20%时,ABS达到复合材料的阻燃性能UL94V-0级。
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